轴手性联芳基双膦配体-金属络合物的二面角是影响不对称催化性能的关键因素之一。二面角的微小变化能够影响与金属配位的膦原子上芳基的空间分布，进而影响了四个芳基构成的“手性袋”🫵🏿，导致络合物中手性环境的改变（Scheme 1）🕉🏇🏻。因此👊🏼，开发具有二面角可调的轴手性联芳基双膦配体具有重要的意义。

Scheme 1. Dihedral Angle and Steric Hindrance Induced by Phosphorus Substituents

杏宇娱乐张万斌教授课题组利用“角度调控”策略开发了一系列新型高效的手性配体/催化剂🥱，并在不对称催化反应中取得了高效的不对称催化效果（Acc. Chem. Res. 2022, 55, 2708；CCS Chem. 2023, 5, 361💾；J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 20078；Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 54, 1641；Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 20814👰🏽‍♂️；Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 1901；Chem. Commun. 2014, 50, 1227；Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2203🧖🏻‍♀️；J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15939；Tetrahedron Lett. 2010, 51, 2044）🫡。最近，该研究团队在前期开发的C_n-BridgePhos基础之上，提出用更加柔性的醚链替代刚性碳链🏃🏻‍♀️，设计合成了一类新型E_n^m-BridgePhos配体（这里的“n”和“m”分别指醚链上的所有原子个数和氧原子个数），并成功应用于α-乙酰氨基-1,3-茚二酮衍生物的对映选择性不对称氢化反应（Scheme 2）🚴🏿‍♀️。作者引入醚链的主要原因是🚣🏿‍♂️：（1）柔性醚链的引入可以有效地减轻对联苯骨架旋转的束缚🏀，从而获得更大的二面角调控范围；（2）🆑，含有氧和碳原子的醚链具有更多组合的可能性🚮，能够提供更精细的二面角调控🍖。

该研究成果以Rh-Catalyzed Enantioselective Desymmetric Hydrogenation of α-Acetamido-1,3-indanediones Using Ether-Bridged Biphenyl Diphosphine Ligands为题发表在J. Am. Chem. Soc.上。

原文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07509